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鈦及鈦合金行業(yè)

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增材制造用鈦合金的種類、應(yīng)用、粉末制備技術(shù),及市場(chǎng)用量情況

   2021-12-30 IP屬地 陜西3D打印技術(shù)參考21480

  鈦合金具有比強(qiáng)度高,耐蝕性好,高溫力學(xué)性能優(yōu)良等特點(diǎn),可滿足航空航天高機(jī)動(dòng)性、高可靠和長壽命零部件設(shè)計(jì)的需要,其應(yīng)用水平已經(jīng)成為衡量航空及航天器選材先進(jìn)程度的重要標(biāo)志,同時(shí)合金具有良好的生物相容性,彈性模量與人體骨骼接近,在醫(yī)療領(lǐng)域也是一種重要應(yīng)用材料。雖然鈦具有諸多優(yōu)良特性,但其加工一直是一項(xiàng)難題,鈦的低熱傳導(dǎo)率、加工硬化、低彈性模量等因素造成傳統(tǒng)機(jī)加工手段制造鈦合金構(gòu)件難度較大,材料利用率低,周期長,成本高,而等靜壓、注射成形、放電等離子燒結(jié)等方法又難以克服氧含量和孔隙率高等瓶頸問題。

  增材制造作為近凈成形技術(shù)的一個(gè)新方向,大大減少了工序并縮短了制造周期,非常適用于復(fù)雜結(jié)構(gòu)和定制化零件制造,而且材料利用率高,其技術(shù)優(yōu)勢(shì)與鈦的應(yīng)用領(lǐng)域需求具有天然契合點(diǎn),同時(shí)增材制造能夠規(guī)避鈦的加工難題,鈦的不利于傳統(tǒng)機(jī)加工的諸如低熱傳導(dǎo)率特性反而有利于粉末激光成型,因此自金屬增材制造技術(shù)興起之后,鈦合金被率先投入使用并迅速鋪開,由此也帶動(dòng)了粉末材料的需求。當(dāng)前全球增材制造用鈦粉年用量在1000噸以上,在整個(gè)增材制造金屬材料中仍然占據(jù)主要市場(chǎng)。

2014-2027年鈦合金3D打印粉末總消耗量預(yù)測(cè)(來源:SmarTech)

  增材制造用鈦合金粉末制備

  粉末材料作為金屬增材制造的最主要基礎(chǔ)原材料,是增材制造產(chǎn)業(yè)鏈中的重要組成部分。金屬粉末特性對(duì)增材制造工藝穩(wěn)定性、成形精密性和產(chǎn)品組織性能有關(guān)鍵影響。鈦合金增材制造以鈦合金粉末為原料,粉末粒度分布、純凈度、空心粉含量、流動(dòng)性、松裝密度等對(duì)成形件性能起著至關(guān)重要的作用。

  不同增材制造工藝所適用粉末特性有所差異,但基本要求都是成分純凈、粒徑分布窄,流動(dòng)性好。基于上述要求,應(yīng)用于增材制造的金屬粉末多為球形粉末,制備工藝也以球形粉末制備技術(shù)為主。金屬增材制造中常用鋁基、鐵基、銅基等材料大多采用坩堝熔煉氣體霧化制備,但由于鈦具有極強(qiáng)的化學(xué)活性,在高溫狀態(tài)下和絕大多數(shù)的單質(zhì)和化合物發(fā)生反應(yīng),因此為保證鈦合金粉末的純凈度和低含氧量不宜使用傳統(tǒng)坩堝方式熔煉。當(dāng)前球形鈦粉制備技術(shù)集中于電極感應(yīng)熔煉氣體霧化(EIGA)、等離子旋轉(zhuǎn)電極(PREP)、等離子火炬霧化(PA)和射頻等離子球化(PS),幾種方法均為無坩堝形式。

  國內(nèi)外主要增材制造鈦粉供應(yīng)商多以上述幾種制備技術(shù)為基礎(chǔ),而且不同制備技術(shù)分別形成了代表性的設(shè)備和材料供應(yīng)商,如德國ALD公司代表了EIGA設(shè)備的最先進(jìn)水平,以PA技術(shù)為基礎(chǔ)的AP&C幾乎是高品質(zhì)球形鈦粉的代名詞。幾種鈦粉制備方法在粉末特性、設(shè)備成本和生產(chǎn)效率方面各有優(yōu)劣,但不可回避的一個(gè)問題就是細(xì)粒徑粉末的制備成本。近幾年鋪粉用鈦合金粉末市場(chǎng)價(jià)格已經(jīng)大幅降低,但單價(jià)仍然明顯高于其他增材制造粉末,一方面是由于鈦本身材料價(jià)格高,作為高活性材料處理成本也高,另一方面和當(dāng)前鈦粉制備技術(shù)的細(xì)粉收得率和生產(chǎn)效率直接相關(guān)。雖然當(dāng)前粉末成本并不是金屬增材制造的最主要成本,鈦的主要應(yīng)用領(lǐng)域?qū)r(jià)格也并不過分敏感,但在粉末需求不斷增長的大背景下,降低成本是必然要求,因此開展鈦粉制備技術(shù)開發(fā)和工藝優(yōu)化具有重要意義。對(duì)球形鈦粉制備而言,提高細(xì)粉收得率和相對(duì)連續(xù)工藝生產(chǎn)都是制備關(guān)鍵技術(shù)。

  據(jù)3D打印技術(shù)參考了解,有研科技集團(tuán)下屬北京康普錫威科技有限公司(有研增材技術(shù)有限公司)為解決鈦及鈦合金粉末制備存在的熔煉與霧化技術(shù)問題,將高頻感應(yīng)熔煉技術(shù)與氣霧化技術(shù)相結(jié)合,并采用緊耦合結(jié)構(gòu)的霧化器結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)制備微細(xì)球形鈦及鈦合金粉末,提高了細(xì)粉收得率,同時(shí)可實(shí)現(xiàn)密閉條件下的連續(xù)生產(chǎn),進(jìn)一步降低了鈦合金粉末的生產(chǎn)成本。相關(guān)成果曾獲中國有色金屬工業(yè)科學(xué)技術(shù)一等獎(jiǎng)。

  增材制造用鈦合金種類及應(yīng)用

  鈦合金存在α和β兩種同素異形體,一般在882℃發(fā)生α?β的轉(zhuǎn)變。通常來說,根據(jù)鈦合金中α相和β相的含量組成可將鈦合金分成α鈦合金、β鈦合金、α+β鈦合金三類,我國分別以TA、TB、TC表示。α鈦合金是由α相單項(xiàng)固溶體組成,組織形態(tài)比較穩(wěn)定,始終以α相形式存在,因此具有良好的高溫穩(wěn)定性和可焊性,但是其室溫強(qiáng)度和塑性較差。β鈦合金晶體結(jié)構(gòu)為體心立方(BCC),其變形能力優(yōu)于密排六方(HCP)結(jié)構(gòu)的α鈦合金,具有較好的塑性和室溫強(qiáng)度。α+β鈦合金可以通過調(diào)整合金元素成分調(diào)控α和β的相對(duì)含量從而達(dá)到提升合金成形性和力學(xué)性能,但這都是以犧牲其焊接性能和抗蠕變性能為代價(jià)。

  在增材制造領(lǐng)域中,目前α+β鈦合金應(yīng)用最多的是TC4,具有良好的耐蝕性、焊接性,可通過熱處理調(diào)整組織及性能,在航空航天和醫(yī)療領(lǐng)域廣泛使用,可在350℃以下長期使用;隨著增材制造應(yīng)用的不斷拓展和輕量化要求的不斷提高,越來越多航空航天零部件希望擁有更高的高溫強(qiáng)度和穩(wěn)定性部分替代密度較大的高溫合金和不銹鋼,同時(shí)又兼具良好可焊性的需求,α鈦合金無疑是一個(gè)很好的選擇,目前應(yīng)用較為成熟的是TA15合金。TA15合金長時(shí)間(3000h)工作溫度可達(dá)500℃,瞬時(shí)(不超過5min)可達(dá)800℃。450℃下工作時(shí),壽命可達(dá)6000h。

  常用增材制造用鈦合金粉末產(chǎn)品

表1增材制造用鈦合金粉末化學(xué)成分表圖片

表2增材制造用鈦合金粉末特性(來源:康普錫威)

  產(chǎn)品樣例(TA15)

  ■應(yīng)用場(chǎng)景

  TA15合金是一種高Al當(dāng)量的近α型鈦合金,具有良好的高溫強(qiáng)度、穩(wěn)定性、耐熱性、耐腐蝕性及焊接性能等一系列優(yōu)良的綜合性能,用于制造飛機(jī)的風(fēng)扇,壓氣機(jī)盤及葉片等工作溫度較高,受力較復(fù)雜的重要結(jié)構(gòu)件,是一種重要的飛機(jī)和發(fā)動(dòng)機(jī)結(jié)構(gòu)用鈦合金材料。

  ■力學(xué)性能:

  表3退火態(tài)3D打印TA15力學(xué)性能(來源:康普錫威)

  鈦合金在金屬3D打印材料市場(chǎng)中一直處于領(lǐng)先地位,根據(jù)《Market Analysis Report》,其在2019年占全球收入的65.3%,這不僅取決于用量,也取決于價(jià)格。航空航天業(yè)采用3D打印制造鈦合金原型成為促進(jìn)增長的主要因素,而它在重量、強(qiáng)度和腐蝕性方面滿足行業(yè)要求的能力使其能夠保持可持續(xù)性的增長。

  得益于應(yīng)用市場(chǎng)的發(fā)力,鈦合金粉末的價(jià)格在近年來快速下降,無論國產(chǎn)還是進(jìn)口,價(jià)格基本在1300-1800元/公斤,并還有進(jìn)一步下降的趨勢(shì)和空間。得益于此,鈦合金3D打印的應(yīng)用領(lǐng)域也逐漸超出航空航天的應(yīng)用范圍,開始向汽車及大工業(yè)領(lǐng)域拓展, 國產(chǎn)鈦合金3D打印粉末市場(chǎng)正在蓬勃發(fā)展。

 
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